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石油焦硫含量對炭陽極鈉敏感性能的影響

炭陽(yang)極中有時(shi)會(hui)含(han)有大量(liang)鈉(na)金屬,鈉(na)金屬含(han)量(liang)的多少主(zhu)要(yao)取決于(yu)陽(yang)極原料以及加(jia)入殘極的清潔程度(du)。鈉(na)對炭陽(yang)極催化(hua)作用的程度(du),也(ye)就是鈉(na)的“敏感性”,主(zhu)要(yao)取決于(yu)石油焦自身的特性。

為研究硫對鈉(na)的(de)(de)敏感性的(de)(de)影響,有人(ren)對一定(ding)范(fan)圍內(nei)的(de)(de)石油焦(jiao)進行了分析(xi)(xi),在分析(xi)(xi)過程中(zhong)(zhong)除了對焦(jiao)子進行常規測定(ding)外,還使用(yong)了一些(xie)特殊的(de)(de)分析(xi)(xi)法,其中(zhong)(zhong)包括(kuo)空氣電子顯微鏡(jing)分析(xi)(xi)法(CAEM),X射線光電子光譜法(XPS),次離子質譜分析(xi)(xi)法(SIMS),熱(re)解重量(liang)分析(xi)(xi)法

上述方法的(de)分析結果可用來解釋鈉敏感(gan)性發生(sheng)的(de)機(ji)理,同時(shi)在(zai)顯微鏡下還(huan)可以看到兩種石油焦性能的(de)比較。

陽極配方中(zhong)的(de)(de)干(gan)料主要包括:煅(duan)后石油焦,破碎殘極,生碎及熟碎。粘結劑一煤焦油瀝(li)青(qing),用來(lai)粘結干(gan)料顆粒,從而(er)使(shi)成型后的(de)(de)陽極保持一定的(de)(de)結構形態。

炭陽極(ji)(ji)有時(shi)會含有大量的(de)(de)(de)金屬(shu)鈉(na)(na),金屬(shu)鈉(na)(na)含量的(de)(de)(de)多(duo)少(shao)主要取決于陽極(ji)(ji)原料(liao)及加入殘(can)極(ji)(ji)的(de)(de)(de)清潔(jie)度(du)。鈉(na)(na)有時(shi)是(shi)原油中(zhong)(zhong)固有的(de)(de)(de),有時(shi)是(shi)鉆探(tan)過(guo)程(cheng)中(zhong)(zhong)帶來的(de)(de)(de)。在原油的(de)(de)(de)加工及焦化過(guo)程(cheng)中(zhong)(zhong),大多(duo)數(shu)的(de)(de)(de)金屬(shu)都沉淀在石油焦中(zhong)(zhong)。在焦化塔(ta)水(shui)力出焦及煅燒后水(shui)冷卻過(guo)程(cheng)中(zhong)(zhong),如(ru)果對水(shui)不加控制,還可能造成更(geng)多(duo)的(de)(de)(de)鈉(na)(na)沉淀在石油焦中(zhong)(zhong)。

煤(mei)焦油蒸(zheng)餾(liu)前(qian),要先加(jia)入(ru)一定劑量的碳酸鈉(na)(na)或氫氧化(hua)鈉(na)(na)溶液來中(zhong)和并(bing)分(fen)離煤(mei)焦油中(zhong)所溶解的氯化(hua)氨。從(cong)(cong)而排除了氯化(hua)物對分(fen)級蒸(zheng)餾(liu)設備的腐蝕。遺憾的是,加(jia)入(ru)的鈉(na)(na)會保(bao)留在煤(mei)瀝青(qing)中(zhong),從(cong)(cong)而進入(ru)預(yu)焙陽極(ji)中(zhong)。

電解后(hou)(hou)的(de)(de)殘極移出電解槽后(hou)(hou),回收利用之前(qian),必須先進行清理和破碎。這是(shi)因為原來保存在陽極中的(de)(de)大(da)量(liang)的(de)(de)雜質(zhi)(zhi),最(zui)后(hou)(hou)都(dou)濃(nong)縮(suo)在殘極中。殘極中還可能(neng)浸(jin)潤有冰晶(jing)石(NagAIF)及其他電解質(zhi)(zhi)(如冰晶(jing)石和氧化(hua)鋁的(de)(de)混合(he)物),含量(liang)的(de)(de)多少要取決于清潔(jie)程度。污染嚴(yan)重(zhong)的(de)(de).殘極中鈉金屬含量(liang)最(zui)高可達1.2%(12000 ppm)。

鈉對炭陽極反應催化作用(yong)(yong)的(de)程度,也就是“鈉的(de)敏(min)感性”,主(zhu)要取決于石油焦的(de)特性。R&D炭素公司(si)開(kai)發的(de)實驗室測定程序,可對這種催化作用(yong)(yong)進行量化,參閱1991年輕(qing)金屬(shu)雜(za)志的(de)有關文章。

實驗結(jie)果表(biao)明,石油焦對(dui)添(tian)加的(de)污染殘極的(de)敏(min)感(gan)性(即它(ta)們的(de)鈉敏(min)感(gan)性)是不同的(de)。

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